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為了人類的安全和全球的可持續發展,對(duì)環(huán)保型塗料的研究(jiū)迫(pò)在眉睫。水性(xìng)塗料以水作為分散介質和稀釋劑。其突出的優點是使用的水作(zuò)為分散介質(zhì)無(wú)毒(dú)無害,在製造、儲存和運輸過程中無爆炸危險,解(jiě)決了溶劑型塗料中VOC含量高的問題。同時,水性塗料還具有價格低(dī)廉、不(bú)易白化、幹燥快、施工方便等(děng)優點。水性塗料在建築、工(gōng)業防腐、家(jiā)具、家(jiā)裝、汽車製造等領域的應用越來越廣泛,已成為世界塗料發展的重要方向之一。但水基塗料存在成膜溫(wēn)度高,在寒冷的(de)冬季難以成膜的問題,給施工帶來不便。本文從水基塗料成膜機理的角度討論了(le)影響成膜的幾個重要因素。
1. 水性塗料的成膜機理
水性塗料的成膜(mó)過程是在成膜助劑的作用下,經過聚合物(wù)粒子的濃(nóng)縮、聚集堆積、擠壓變形、熔(róng)合成膜的過程。水性塗料的成膜過程是(shì)多階段的,是(shì)非分子水平的。在任何階段(duàn)都可能出現不完全,乳液顆粒在成膜助劑的幫助下形(xíng)成均勻的連續相,使水性塗料(liào)成膜(mó)。
1966年,Bradford等(děng)人提(tí)出了成膜溫度須大於(yú)聚合物的玻璃化轉變溫度(dù)(Tg)的概念(niàn)。成膜(mó)過程的三(sān)個階段是水(shuǐ)蒸發;乳狀液顆粒接(jiē)近變形,趨於(yú)致密;相互擴散,當t> Tg時,薄膜形成。這(zhè)就是水性塗料(liào)的物理成(chéng)膜機理。
對於水溶性塗料,由於樹脂(zhī)需要溶於水,所以其分子量不會太大。因此,它們大多是熱固性的。樹脂中的活性基團(tuán)與外交聯劑(jì)的活性基團發生交聯反應,形成不溶不溶的網狀結構,提高(gāo)了塗膜的性能。
2. 乳液結構和性能對成膜溫度(dù)的影響
乳(rǔ)化液的成膜溫度(dù)(MFT)是乳化液顆粒聚集在(zài)一起形成連續膜(mó)的溫(wēn)度。它是表征聚合物乳液(yè)成膜特性的常用方法,也是單組分水基塗料的限值。當使用溫度超(chāo)過MFT時,乳液形成(chéng)連續的(de)透明(míng)膜(mó);反之(zhī),當應用溫度低(dī)於MFT時,則會(huì)形成白色粉狀裂紋膜。因此,為了滿足(zú)使用要求,單組份水性塗料的使用溫度應超過MFT。影響MFT的因素包括乳液中(zhōng)乳液(yè)顆粒(lì)的結構、乳液顆粒的尺寸、乳液(yè)合成中表麵活(huó)性劑的選擇、合成工藝等。
2.1乳膠顆粒結構的影(yǐng)響
乳劑是由乳膠顆粒和水組(zǔ)成的(de)。乳膠顆粒被高分子材料包裹,表麵材料的性能直接影響到MFT的性能。乳膠顆粒可以具有均(jun1)勻的結構或核(hé)-殼結構。具有軟(ruǎn)殼硬核結構的核(hé)-殼結構乳液在較低溫度下(xià)可成膜。而軟核硬殼型核殼乳(rǔ)液的成膜溫度較高。含可交聯官能團的乳液的成膜溫度(dù)比不含(hán)可交聯官能團(tuán)的乳液的成膜(mó)溫度高。
2.2顆粒大小
乳化(huà)液顆粒的大小影響漆膜的(de)質量。所製得的漆膜粒徑(jìng)較細,漆膜均勻,漆膜光澤度高。隨著乳液粒徑的增大,MFT趨向於Tg。隨著乳膠(jiāo)粒(lì)子的粒徑變得更小,粘度增(zēng)加(jiā),乳狀液的毛細管壓力對膜的形(xíng)成和粒(lì)子的總(zǒng)表麵麵積增加,這有利於鏈末端的滲(shèn)透表麵的粒子,並促進粒子的變(biàn)形形成電影,從而減(jiǎn)少分區。親水性(xìng)單體往往停留在膠乳顆粒的外層,因此MFT的水平取決(jué)於親水性單體的性質。
2.3表麵活性劑
乳化劑的分子包括(kuò)兩種不同類型的部分。非(fēi)離子乳化劑在水溶液中不會解(jiě)離成離(lí)子,其作用效果與介質的pH值無關。在聚合物表麵形成吸附層,防止聚合物(wù)分子相互碰撞,從而提高聚合物粒子的分(fèn)散穩定性(xìng);該(gāi)型乳化劑水解時(shí),會產生(shēng)陰離子基團,使聚合物表麵帶負電(diàn)荷,使聚合物顆粒相互排斥,減小顆(kē)粒尺寸,從而降低成膜溫度。
2.4合成工藝
包括進料順序、操作(zuò)方法、溫度控製等。
3.成膜添加劑(jì)對(duì)MFT的影響
成膜助劑,又(yòu)稱凝結劑、聚(jù)結劑,通過降低聚合物的表麵積、降低表麵能、控製水分的蒸發來促(cù)進聚合物成膜。乳化成(chéng)膜過程完成後,成膜助劑從塗膜中揮發出來,使聚(jù)合物的(de)玻璃化轉變溫度恢(huī)複到初始值。實驗證明,助膜劑的水溶性、配(pèi)伍性和揮發性影響助膜劑在塗料(liào)中的狀態、運動行為和使用效果。成膜助劑在乳狀液顆粒的聚變和成(chéng)膜階段充當溶劑。在成膜助劑的作用下,乳液顆粒之間的界(jiè)麵消失,形成連續均勻的膜。低溫成膜可能性越大,成膜溫度(dù)隨助(zhù)膜劑(jì)用量的增加而降低。但是,如果劑量增(zēng)加(jiā)到一定程度,效果並不明顯,但會增加成本。所以它的劑量應該控製在一定的範(fàn)圍內。
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