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塑料性能

文章來源: 科翔(xiáng)模具 人氣:7260 發表(biǎo)時間:2022-05-18 09:10:58

一, 一般物理性(xìng)能

1總熱容量

總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。

2 熔化熱

熔化熱又稱熔化潛熱(rè),是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高(gāo)分子結晶結構的,所以注塑(sù)結晶(jīng)型聚合

物時要比注塑非結晶型料達到指定(dìng)熔化溫度下所需的能量要多。

對於非結晶型聚合物無需熔化潛(qián)熱。使POM達到注塑溫度(dù)需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。

3 比熱容

比(bǐ)熱容(róng)是單位重量的(de)物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]

不同高聚物的比熱(rè)容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚合(hé)物時,補(bǔ)充的熱能不(bú)僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結(jié)構

的變化上,結(jié)晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚(lèi)盈眶量才能使物料熔化。

注塑過程中,塑料加熱或(huò)冷卻特性是由聚合物(wù)的熱含量與溫差所(suǒ)決定的。熱傳遞速率正比(bǐ)於被加熱材料和熱源之間的溫差。

一般冷卻要比熔化快(kuài),因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模(mó)具溫差大。加熱(rè)時間(jiān)取決(jué)於料筒內壁與料層之(zhī)間的(de)溫差和料層厚度。

4熱擴散係數

熱擴(kuò)散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值(zhí)是由單位質量的物料溫度(dù)升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱

量的速度(導熱係數)來決定。

壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其(qí)影響(xiǎng)較大。

5導熱係數

導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內(nèi)熱傳遞愈快。由於聚(jù)合物導熱係(xì)數很低,所以無論在料筒中加(jiā)熱還是其(qí)熔體在

模具中冷(lěng)卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效(xiào)率,需采取一些技術措(cuò)施。如:加熱料筒要求有一(yī)定的厚度,這不僅是考慮強度(dù),同

時也是為了增加(jiā)熱慣性,保證物料能(néng)良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低(dī)導熱特性(xìng),采用熱流道模具等。聚合物導熱係(xì)數隨溫度(dù)升高而(ér)

增加。結晶(jīng)型塑料的(de)導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。

6 密度與比容

密度增加會(huì)使製品(pǐn)中的氣(qì)體和溶劑(jì)滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂(liè)伸(shēn)長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流

動(dòng)性(xìng),耐蠕變性能降低。

在注(zhù)塑過程中,聚合物經(jīng)曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷(duàn)地發生變化,這(zhè)對

注塑製品質量起著(zhe)重要的影(yǐng)響。

比(bǐ)容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高(gāo)分子結構所占有的(de)空間(jiān),各種狀態下(xià)的膨脹與(yǔ)壓(yā)縮,製品的尺寸(cùn)收縮

等方麵是非常重要的參數。

7 膨(péng)脹係數與壓縮係(xì)數

比容在恒(héng)壓下由溫度而引起的(de)變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且

取決於(yú)壓力。聚合物比(bǐ)容在不同溫度下(xià)都隨壓力而(ér)變化,壓力增高(gāo)比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製(zhì)品的質量和尺寸精度

有重(chóng)要意義。


聚合物的熱物理性能

1玻璃化溫度

聚合物(wù)的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈(dàn)態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子(zǐ)鏈段本身開始變形的溫度當溫度

高於玻璃化溫度時(shí),大分子鏈(liàn)開始自由活動(dòng),但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性(xìng)能;當(dāng)低於玻璃化溫度時(shí),鏈段被(bèi)

凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫(wēn)度低於室溫。所(suǒ)以(yǐ)橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃(lí)態。

高聚(jù)物的自由體積理論認(rèn)為,高聚物分子結構所占有的整個體(tǐ)積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另(lìng)一部分是(shì)分子鏈之間的自

由空(kōng)間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當(dāng)溫度升(shēng)高時,分(fèn)子鏈段動能增(zēng)加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急(jí)劇

產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉(zhuǎn),鏈段(duàn)擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空(kōng)間的體積突然增(zēng)加。

高聚物在玻璃化溫度以(yǐ)上(shàng)的(de)總自由體積等於玻璃化溫度(dù)下的自由體積(jī)與熱膨脹(zhàng)係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分(fèn)子(zǐ)固態物

料,在升至玻璃化溫度以後,隨著(zhe)溫度的升高物料自由體(tǐ)積(jī)會增(zēng)加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有(yǒu)加速

固體床的作用(yòng)。

當高聚物的物理形態發生變化時(shí),許多物(wù)理性質如比(bǐ)熱容,比(bǐ)容(róng),密(mì)度,導熱係(xì)數,膨脹係數,折光指數(shù),介電常數等都跟著變化,因此利

用這些關係可以(yǐ)測定聚合物相變溫度和高聚物性質。

對於理解塑料在(zài)料(liào)筒中加熱,塑料(liào)化過程中(zhōng)從(cóng)加料段向壓縮段(duàn)物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆(gǎn)轉速,背壓等工藝因素的影響將(jiāng)起重要作用。

這些對(duì)於控製製品脫模時的(de)物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要(yào)的。

2 熔化溫度(熔點(diǎn))

熔化溫度(dù)是指結晶型聚合物(wù)從高分子鏈結構的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是

非常窄的,有較明顯的熔點;而對(duì)於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度(dù)就(jiù)開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態(tài)的液相時卻沒有明顯的熔

點,而是(shì)有一(yī)個向粘流態轉變的溫度範圍。

對高聚物來說,玻璃化溫度(dù),熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構(gòu)觀點(diǎn)看,都是大鏈段運動的結果。

一般有增塑(sù)劑的聚合物熔點要比(bǐ)無增塑劑的要低(dī),共聚物的熔點要比組成共聚物中較高(gāo)均聚物的熔點要低(dī)些。

注塑時(shí),料(liào)筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫(wēn)度)都要設定在熔(róng)點以上,然後(hòu)以降低15~20度的溫(wēn)度梯度依次設定第二段和第一段(duàn)的料筒溫度

為宜。

3 分解溫度及燃燒特性

熱分解溫度(dù)是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度(dù)範圍。依聚合(hé)物化學結構式不(bú)同而有顯著的差(chà)異,此外還與物(wù)料的形態有

關。在注塑過(guò)程中,無論(lùn)是在預(yù)塑階段還是(shì)在注射階段,隻要聚合物局(jú)部溫度達到(dào)分解溫(wēn)度,高(gāo)分子(zǐ)物料就會訊速生成低分子量的可燃性物

質。聚(jù)合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應(yīng),產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫(wēn)度是否(fǒu)會上

升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流,都(dōu)與(yǔ)熱分(fèn)解溫度,比熱(rè)容以及導熱係數等物理(lǐ)性能有密切關係。

注塑時,對聚合物分解溫(wēn)度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質(zhì)不僅會影響製品質(zhì)量,還會腐蝕(shí)設備,危害人(rén)體。

三聚合物(wù)降解及熱(rè)穩定性

所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指(zhǐ)在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低(dī)過程,聚(jù)合物在(zài)熱,力,氧(yǎng)氣,

水(shuǐ)及(jí)光輻射等作用下往往發生降解。降解過(guò)程實質(zhì)量大分(fèn)子鏈發生結構變(biàn)化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減(jiǎn)少或增加等現象。

在注塑中力,水,氧通(tōng)過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用(yòng)會因高溫時聚合(hé)物粘(zhān)度的降(jiàng)低(dī)而減小。

熱降解是指某(mǒu)些聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。

聚合(hé)物是否容易發生降解(jiě),依其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引(yǐn)起高聚物降解的雜質,一般都(dōu)是熱降(jiàng)解的(de)崔化

劑,如:PVC 分解(jiě)的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇(jù)高聚物降解(jiě)的作用。

所謂熱穩定性是指聚(jù)合物在高(gāo)溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化(huà)學變化的溫度(dù)熱降解溫度(dù)稱為穩定性溫度(dù)略(luè)高於分解(jiě)溫度。對於某些熱(rè)穩(wěn)定

較差的聚合物,其溫度(dù)範圍隻有5~15度。

溫度的高低(dī)和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的(de)反複加工次數有關。不同的聚合(hé)物在反複加工後熱降解和融熔指

數有(yǒu)著較大的(de)差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象(xiàng)。

聚合物在(zài)剪切應力作用(yòng)下纏結著的大(dà)分子在外力作用下,沿(yán)力的方向上發生流動(dòng),分子鏈之間發生解脫(tuō),當解脫發生障(zhàng)礙時,分子鏈將受到

很大的牽引力(lì),當超過鏈(liàn)的強(qiáng)度就發生鏈斷裂。

實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速(sù)度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或(huò)增塑劑含量時,力的降解作用會減小。

注塑中某些塑料的水解作用(yòng)是(shì)經常發生的,水解作用是由於(yú)在聚合物中存在有可以水解的化學基(jī)團。如(rú):酰(xiān)胺,酯,腈(jīng)等,或在(zài)氧化(huà)作用下(xià)

形成可被水解的基(jī)團。如果這些基團在分子(zǐ)的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚(jù)合物有水解作用,因此對這些塑料的吸(xī)濕(shī)

性應(yīng)加以注意。

有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它(tā)們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注(zhù)塑中都需要幹(gàn)燥處理,防此水解。


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