深圳市科翔模具有限公司
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一、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化(huà)熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量(liàng)。這部分能量是用來熔化高分子結晶結(jié)構的,所以注塑結晶型聚合(hé)
物時要比注(zhù)塑非結晶型料達到(dào)指定熔化(huà)溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同(tóng)高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對(duì)麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還(hái)要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的(de)熱淚盈眶量才能(néng)使(shǐ)物料熔化。
注(zhù)塑過程中,塑料加(jiā)熱或冷卻特性是(shì)由聚合物的熱含量(liàng)與溫差所決定的。熱傳(chuán)遞速率正比於被加熱材料和(hé)熱(rè)源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大(dà)體上料筒與物料溫差(chà)小,熔(róng)料與模具溫差大。加熱時(shí)間取決於料筒內(nèi)壁與料層之間的溫(wēn)差和料層厚(hòu)度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫(wēn)度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所(suǒ)需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量(liàng)的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱(rè)擴散係數影響小,溫度對其影響(xiǎng)較大。
5導熱係數
導熱係數反映(yìng)了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈(yù)高,材(cái)料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中(zhōng)冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱(rè)和冷卻效率,需(xū)采取一些技術措施。如:加熱料(liào)筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為(wéi)了增加熱(rè)慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有(yǒu)時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱(rè)係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製(zhì)品的拉伸強(qiáng)度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟(ruǎn)化(huà)溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷(lěng)卻反複(fù)的(de)熱過程溫度,梯度和(hé)聚合物(wù)形態的變化都很(hěn)大(dà),所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品(pǐn)質(zhì)量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數(shù)與壓(yā)縮係(xì)數
比容在(zài)恒壓下(xià)由溫度而引起的變化,即為(wéi)膨脹係數。聚合物從高(gāo)溫到低溫表現出比容逐(zhú)漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比(bǐ)容減小而密度加大。這種性質對於用壓(yā)力(lì)來控製製(zhì)品的質量和(hé)尺寸精度
有重要意(yì)義。
二 、聚合(hé)物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非(fēi)結晶型聚合物(wù)由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的(de)較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫(wēn)度當溫度
高(gāo)於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由(yóu)活動,但還不是整個分子鏈(liàn)段的運動。這時表現出高彈性的橡(xiàng)膠性(xìng)能;當(dāng)低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬(yìng)的固態(tài)或玻璃態。橡膠(jiāo)的(de)玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料(liào)在常溫下是處於(yú)脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分(fèn)子結(jié)構所占有的整個體積分(fèn)成兩部分。一部(bù)分(fèn)是分子鏈所占有的空間(jiān),而另一部分是分子鏈之間的(de)自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度(dù)升高時,分子鏈(liàn)段動能增加,自由空間也增加(jiā):當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈(liàn)段擁有的能量(liàng)足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於(yú)玻璃化溫度下的(de)自由體積與熱膨脹係數乗(chéng)\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子(zǐ)固(gù)態物
料,在升(shēng)至玻璃化溫度(dù)以後,隨著溫度的升高物料自由體(tǐ)積會增加,其比(bǐ)容也會加大,但由於螺槽容積的限(xiàn)製會使物料產生(shēng)內(nèi)壓,並有加速(sù)
固體床的作(zuò)用。
當高聚物的物理形態(tài)發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數(shù),膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用(yòng)這些關係可以測定聚合物相(xiàng)變溫度和高聚物(wù)性質。
對於(yú)理(lǐ)解塑料在料筒中加熱,塑(sù)料化過程中從(cóng)加料段向壓縮段物態轉變,溫升(shēng),溫升速率,螺杆轉速,背壓等(děng)工藝因素(sù)的影響將起重要作用。
這些對(duì)於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化溫(wēn)度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈(liàn)結構的三維有序態轉變為無序的粘(zhān)流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來(lái)說(shuō),熔化過程是
非常窄的,有較明顯的(de)熔點;而(ér)對於(yú)結晶型高聚物來說,從達到玻璃化(huà)溫度就開始軟化,但從高彈態轉(zhuǎn)變為粘流態的液相時卻沒有明顯(xiǎn)的熔
點,而(ér)是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來(lái)說,玻(bō)璃化溫度,熔化溫度或溫(wēn)度範圍都是變相點(diǎn)。有較明顯的變化範圍,從分子結(jié)構觀點看(kàn),都是大鏈段(duàn)運動的結果。
一般有增塑劑的聚(jù)合物熔點(diǎn)要比無增塑劑的(de)要低,共聚物的(de)熔點要比組(zǔ)成共聚物中較高(gāo)均聚物的熔點要低些(xiē)。
注塑時,料(liào)筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以(yǐ)上(shàng),然後以降低(dī)15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性(xìng)
熱分解溫度是指在氧氣存在條(tiáo)件下,高聚物受熱後(hòu)開始分解的溫度範圍。依聚合物化(huà)學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在(zài)注射(shè)階段,隻要聚合物局部(bù)溫度達到分(fèn)解(jiě)溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量(liàng)的(de)可燃性物
質。聚(jù)合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達(dá)到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係(xì)進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以及導(dǎo)熱係數(shù)等物(wù)理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要(yào)的,否(fǒu)則分解出(chū)燃燒物質不僅會影響製品質量,還(hái)會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合物降解及熱穩定(dìng)性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下(xià),聚合物分(fèn)子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大(dà)分(fèn)子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少(shǎo)或增加等現象。
在注塑中力,水,氧(yǎng)通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合(hé)物分解。剪切力(lì)的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而(ér)減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解(jiě),分解等現象。
聚合物是否(fǒu)容易發生降解,依(yī)其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解(jiě)的雜質有關;能引起(qǐ)高聚(jù)物(wù)降解的雜(zá)質,一般都是(shì)熱降解的崔化
劑,如:PVC 分(fèn)解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它(tā)們有著加劇高聚物降解(jiě)的作用。
所謂熱穩(wěn)定性是(shì)指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解(jiě)溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範(fàn)圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫(wēn)度場中所經曆的反複加工次數有關(guān)。不同(tóng)的聚合物在反複加工後熱降解和融熔(róng)指
數有著較大的差異。在正(zhèng)常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後(hòu)融熔指數升高(gāo)的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合(hé)物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上(shàng)發(fā)生(shēng)流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙(ài)時,分子鏈(liàn)將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高(gāo),分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當(dāng)提高加熱(rè)溫度或增(zēng)塑劑含量時,力的降解(jiě)作用會減小。
注塑中某些塑(sù)料的水解(jiě)作用是經常發生的,水解(jiě)作用是由(yóu)於在聚合物中存在有可(kě)以水解的化學基團。如(rú):酰胺,酯,腈等,或在氧化作用(yòng)下
形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈(liàn)上(shàng),水解作用(yòng)會使主鏈斷(duàn)鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸(xī)濕
性應加以注(zhù)意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾(qīng)向,因為(wéi)它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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